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    1. PVC為何一定需要熱穩(wěn)定劑?

      來源:Internet日期:2021/10/21 瀏覽:0

      PVC是世界上產(chǎn)量最大的塑料產(chǎn)品之一,PVC為無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小,對光和熱的穩(wěn)定性差。由于PVC的加工穩(wěn)定性極差,熔融工藝高達(dá)160℃,而PVC當(dāng)溫度達(dá)140℃分解,所以PVC樹脂要通過改性處理實現(xiàn)熔融塑化的方法來加工生產(chǎn)。

      熱穩(wěn)定劑的作用

      在樹脂加工的過程中,防止或抑制其脫HCl,及因脫HCl而引起的變色。

      在制品的有效使用期內(nèi),保持其足夠的熱穩(wěn)定性并減緩熱、光、引起的降解,延長其使用壽命。

      熱穩(wěn)定劑的作用機(jī)理

      01 吸收PVC降解過程中所產(chǎn)生的HCl;

      02 置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫PVC脫HCL;

      03 與自由基反應(yīng),終止自由基的傳遞;

      04 與共軛雙鍵起加成反應(yīng),減少著色;

      05 抑制PVC的氧化;

      06 鈍化具有催化脫HCl作用的金屬離子。

      熱穩(wěn)定劑的分類

      按照所起的作用,將其可分為三大類:

      主熱穩(wěn)定劑(鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類等

      輔助熱穩(wěn)定劑(環(huán)氧化合物、亞磷酸酯、多元醇等)

      由主副穩(wěn)定劑所組成的復(fù)合穩(wěn)定劑

      一、主熱穩(wěn)定劑

      PVC穩(wěn)定劑主要包括鉛鹽類、脂肪酸金屬鹽類、有機(jī)錫類。

      1、鉛鹽類包括除鉛皂以外的所有鉛鹽,絕大多數(shù)都含有鹽基即一氧化鉛(PbO)的鉛鹽。鉛鹽類穩(wěn)定劑是PVC最常用且效果最好的穩(wěn)定劑,但不適合透明制品;鉛鹽類穩(wěn)定劑由于具有較大的毒性,近年來逐漸退出了市場。

      名稱

      縮寫

      性能特點

      三鹽基硫酸鉛

      (三鹽)

      TBLS

      具有持久的耐熱性,良好的耐光性和耐水性、優(yōu)良的電絕緣性。毒性大,缺乏潤滑性,應(yīng)配合潤滑劑使用

      二鹽基亞磷酸鉛(二鹽)

      DL

      耐侯性很突出,毒性大,缺乏潤滑性,應(yīng)配合潤滑劑使用

      二鹽基硬脂酸鉛(二硬鹽)

      DLS

      它兼具鉛鹽和金屬皂的作用,有優(yōu)良的潤滑性 ,但耐侯性較差

      2、多為脂肪酸(月桂酸、硬脂酸等)的金屬(鋇、鎘、鉛、鋅、鈣、鎂)的鹽。其通式為(RCOO)nM,它除能與HCl作用外,其主要作用是能夠置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類的穩(wěn)定效果一般,透明、有毒或無毒,很少單獨使用,一般都是復(fù)合使用,主要用于軟制品。

      名稱

      縮寫

      性能特點

      硬脂酸鎘

      CdSt

      為重要的透明熱穩(wěn)定劑之一,初期著色較小,常與硬脂酸鋇等并用,其潤滑性好,有“噴霜”現(xiàn)象,不耐硫化污染,毒性極大。

      硬脂酸鋇

      BaSt

      具有優(yōu)良潤滑性,初期色相不好,常與PbSt、CdSt等配合使用。具有良好的抗硫化污染性,但易析出

      硬脂酸鈣

      CaSt

      加工性好,無毒性、一般不單獨使用,而常與鋅皂、鎂皂或環(huán)氧類副穩(wěn)定劑配合使用

      硬脂酸鉛

      PbSt

      具有良好的熱穩(wěn)定性作用,可兼做PVC的潤滑劑使用,與鎘、鋇和有機(jī)錫一同使用有良好的協(xié)同作用。但塑化性能差,容易析出,透明性差、毒性大,硫化污染嚴(yán)重

      硬脂酸鋅

      ZnSt

      活化性極高,少量添加可改善PVC的初期著色,有顯著防硫化污染和抗析出的優(yōu)點,但后期穩(wěn)定性差,容易引起“鋅燒”,應(yīng)鈣、鋇皂等并用

      3、有機(jī)錫的通式為RmSnY4-m(R為烷基,Y是通過氧原子或硫原子與Sn連接的基團(tuán))。根據(jù)Y的不同,有機(jī)錫穩(wěn)定劑主要有下列三種類型:脂肪酸鹽型、馬來酸鹽型和硫醇鹽型。有機(jī)錫類的穩(wěn)定效果好,而且適合透明制品,并且有無毒規(guī)格;但是其價格較貴。

      類別

      性能特點

      脂肪酸鹽

      潤滑性和加工性能良好,但熱穩(wěn)定性和透明差,單獨使用時有明顯的初期著色。

      馬來酸鹽

      耐熱和耐候性良好,主要用作PVC硬質(zhì)透明制品的主穩(wěn)定劑,能防止初期著色,但缺乏潤滑性,易噴霜

      硫醇鹽

      突出的耐熱性和良好的透明性,沒有初期著色,特別適用于硬質(zhì)透明制品,加工性能良好,但價格較高

      二、輔助熱穩(wěn)定劑

      1、環(huán)氧化合物

      環(huán)氧化合物是PVC的重要輔助熱穩(wěn)定劑,他們可以增強(qiáng)主熱穩(wěn)定劑的耐熱性及耐侯性,它主要分為增塑型和樹脂型兩大類。

      增塑型主要是環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、環(huán)氧硬脂酸丁酯、辛酯等環(huán)氧類化合物。

      樹脂型的主要有環(huán)氧氯丙烷雙酚A型環(huán)氧樹脂。

      2、亞磷酸酯化合物

      亞磷酸酯的化合物種類很多,包括亞磷酸三烷基酯,三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、雙亞磷酸酯以及聚合性亞磷酸酯。

      3、有機(jī)亞磷酸酯化合物

      有機(jī)亞磷酸酯是過氧化物分解劑,在聚烯烴以及合成橡膠中廣泛用作輔助抗氧劑,在PVC中作為螯合劑使用。當(dāng)與金屬穩(wěn)定劑并用時,能結(jié)合金屬離子,防止金屬離子的催化降解作用,從而提高PVC的耐熱性和耐候性。

      4、多元醇

      多元醇能提高PVC的熱穩(wěn)定性,改善顏色。目前認(rèn)為多元醇的加入,可以吸收雜質(zhì)離子抑制其催化降解和導(dǎo)電性能。主要品種有季戊四醇,木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。

      三、復(fù)合熱穩(wěn)定劑

      PVC助劑中復(fù)合穩(wěn)定劑種類繁多,比較常見的是復(fù)合鈣鋅穩(wěn)定劑、鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑、鋇鎘鋅復(fù)合穩(wěn)定劑、有機(jī)錫復(fù)合穩(wěn)定劑等等。

      復(fù)合熱穩(wěn)定劑的優(yōu)點:與樹脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易計量、加工性能好。

      PVC材料熱穩(wěn)定劑發(fā)展趨勢

      1) 發(fā)展低毒和無毒的品種

      2) 大力發(fā)展有機(jī)錫穩(wěn)定劑

      3) 積極開發(fā)有機(jī)輔助熱穩(wěn)定劑

      廣東鑫達(dá)新材料科技有限公司(原“河源市鑫達(dá)科技有限公司”)成立于2007年,是國家級高新技術(shù)企業(yè)。公司廠區(qū)占地總面積6萬多平方米,年產(chǎn)能達(dá)到10萬噸,是國內(nèi)最大的助劑生產(chǎn)商之一。公司擁有多條先進(jìn)的助劑生產(chǎn)線及一流的研發(fā)團(tuán)隊,并集多年研發(fā)經(jīng)驗和技術(shù)優(yōu)勢,專業(yè)致力于聚氯乙烯(PVC)熱穩(wěn)定劑(粉狀、片狀、液體、顆粒等)、阻燃劑、改質(zhì)劑、功能母粒等新材料的自主創(chuàng)新、研發(fā)、生產(chǎn)、銷售及相關(guān)技術(shù)服務(wù)。公司的主要產(chǎn)品:穩(wěn)定劑、阻燃劑,均獲得“高新技術(shù)產(chǎn)品”認(rèn)證。

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